Карбоніли металів

Карбоніли металів
З'єднання металів з окисом вуглецю загальної формули me m (CO) n . Вперше (в 1890) був відкритий карбоніл нікелю Ni (CO) 4 . З тих пір отримані карбоніли багатьох металів і деяких неметалів. Залежно від числа атомів металу в молекулі К. м. Можуть бути "одноядерними" і "багатоядерними"; відомі також змішані К.
з'єднання металів з окисом вуглецю загальної формули me m (CO) n . Вперше (в 1890) був відкритий карбоніл нікелю Ni (CO) 4 . З тих пір отримані карбоніли багатьох металів і деяких неметалів. Залежно від числа атомів металу в молекулі К. м. Можуть бути "одноядерними" і "багатоядерними"; відомі також змішані К. м., наприклад [Co (CO) 4 ] 2 Zn. Про будову До м. См. Комплексні сполуки, Валентність. Карбоніли нікелю, заліза, осмію, рутенію - рідини; більшість інших К. м. - кристалічні речовини. К. м. Діамагнітни, вельми летючий, надзвичайно токсичні. Для міді, срібла, золота відомі лише карбонілгалогеніди, Me (CO) X, стійкі тільки в атмосфері окису вуглецю. При нагріванні вище певної температури К. м. Розкладаються з виділенням окису вуглецю та металу в дрібнодисперсному стані. Фізичні властивості найважливіших К. м. Наведені в таблиці. Зазначені в таблиці К. м. Добре розчинні в органічних розчинниках. Фізичні властивості деяких карбонилов металів --------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- ------------------------------- | Карбо- | t кип , ° С | t пл , ° С | Щільність (при 20 | раство- | | нил ме- | | | ° С), г / см 3 | рімость в воді | | Таллах | | | | | | ------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------- | | Fe (CO) 5 | 103 | -20 | 1, 455 | - | | ------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------- | | Со (СО) 4 | - | 51 | 1, 827 | НЕ раст- | | | | | | ворім | | ------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------- | | Ni (CO) 4 | 43 | -19 | 1, 310 | низька | | ------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------- | | Ru (CO) 5 | - | -22 | - | НЕ раст- | | | | | | ворім | -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------------------------------- -------------------------- Загальний спосіб здобуття Дом. полягає у взаємодії окису вуглецю з металами або їх солями при підвищених температурах і тиску. Найбільше технічне значення мають карбоніли нікелю Ni (CO) 4 , кобальту Со (СО) 4 і заліза Fe (CO) 3 . Карбоніли застосовують для отримання чистих металів, що утворюються при їх термічному розкладанні. Термічний розклад карбонилов кобальту, нікелю та хрому використовується для нанесення металевих покриттів, особливо на поверхні складної форми. Карбопіли кобальту і нікелю застосовуються в якості каталізаторів важливих хімічних процесів. Їх використовують при синтезі карбонових кислот і їх похідних з олефінів, акрилової кислоти з ацетилену, при гідроформілірованія: К. м. - хороші антидетонатори моторного палива, проте при їх згоранні утворюються трудноудаляємиє оксиди. Деякі карбоніли використовуються для отримання абсолютно чистого окису вуглецю.

Літ. : Білозерський Н. А., Карбоніли металів, М., 1958; Хімія координаційних з'єднань, ред. Дж. Бейлар, Д. Буш, пров. з англ. , М., 1960, Хімія металоорганічних з'єднанні, під ред. Г. Цейсса, пров. з англ. , М., 1964, с. 538-604. Н. А. Несмеянов. Велика радянська енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. 1969-1978.